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如果您測定水分時有以下現象
滴定完成時,漂移值仍很高,終點識別很慢,或者根本沒有終點。
所測水分含量與樣品量無關。
結果過高或過低(取決于副反應類型)。
加標回收測試,水分回收率不在100±3%之內。
那測定過程中可能會存在副反應,**小編帶您來具體了解一下引起副反應的物質和對應的解決辦法。
以下圖列舉了可以跟卡式試劑發(fā)生副反應的主要物質:

這兩類化合物與卡式試劑中的甲醇反應,分別釋放水而形成縮醛和縮酮。

醛類的碳鏈越長反應活性越低。芳香醛的反應比脂肪醛的反應慢。乙醛反應快,引起的問題*多。但是,甲醛和氯醛不會形成縮醛,可以直接進行滴定。
酮的反應活性比醛低。隨著鏈長的增加,反應活性也降低。丙酮和環(huán)己酮使縮酮的生成快。以下物質被認為是穩(wěn)定的(無縮酮形成):二異丙基酮,二苯甲酮,脫氧苯偶姻,苯甲酰,苯偶姻,樟腦,茜素,二苯扎丙酮和二氯四氟丙酮。
解決辦法:
采用醛和酮專用試劑;
使用不含甲醇的卡式試劑。用長鏈醇代替甲醇,例如2-甲氧基乙醇;
采用不同的反應速率,減緩縮醛或縮酮的形成,使其不干擾滴定。比如可以通過在–10℃下進行滴定來實現。
碳酸鹽,氫氧化物和氧化物
強酸會與甲醇發(fā)生酯化反應,并且強酸會降低反應溶液的pH值,使反應無法進行或進程不能令人滿意。
解決辦法:
可以通過加入堿(例如咪唑)來緩沖反應混合物,使pH控制在5-7的范圍內。采取此措施,則即使是強無機酸(例如H2SO4或HNO3)也不會與卡爾費休試劑發(fā)生酯化反應。
強堿
此類物質會與卡氏試劑中的甲醇發(fā)生酯化反應。
解決辦法:
采用無甲醇試劑測定。
金屬過氧化物
強氧化劑會與卡式試劑發(fā)生副反應,將碘化物氧化成碘單質,導致測定水分含量偏低,影響測試的準確性。
注意例外:過氧化氫物,如過氧化氫,也會產生碘,但產生等量水分,滴定不受干擾。但需要中和反應生成的硫酸(如咪唑)。
重鉻酸鹽,鉻酸鹽和高錳酸鹽等水分含量可采用卡式爐測定。
解決辦法:
利用卡氏爐法進行測定。